Физические основы процесса ориентации
Изменение структуры аморфных и кристаллических полимеров при одноосной вытяжке ь различных условиях иллюстрирует рис. 3 52
В исходном изотропном состоянии (рис. 3 52, а) макромолекулы находятся в виде клубков 1 либо в виде кристаллитов, распределенных в аморфной части и связанн ых п роходпыми макромолекулами 2. При ориенга] (ионной вытяжке макромолекулы аморфных полимеров распрямляют ся и образу ется структура, показанная на рис. 3 52- у [ 1 ], а кристаллические полимеры (через стадию рекристаллизации) образуют структуру, приведенную на рис 3.52, б. Ориентация кристаллических полимеров проходит через образование шейки, а аморфных в зависимости от условий — либо через образование шейки (вынужденная эластичность), либо без нее (высокая эластичность) [4]. При образовании шейки толщина исх< >дной заготовки резко уменьшается.
Если шейка не образуется, то т») лщина за готовки меняется плавно, пропорционально изменению степени вытяжки.
Рис. 3 52. Схема образования различных структур при ориентации аморфного (/) и кристалл!Тчрского [2) полимеров А — изотропное состояние. б, д — одноосно-ориен тированное в, г—неориентированное состояние |
Если температу] >а Bi .ггяжки 7* очень высокая или же скорость вы ■ тяжки v очень мала то при деформировании цепи не будут распрямляться и структура становится похожей на изображенную на рис. 3 52, в или г, т. е. при неблагоприятных для ориентации цепей у< лови — ях {Ти v) макромолекулы успевают отрелаксировать, вновь свернуться.
Глубина ориентации, или степень ориент ации, цепей зависит также и от степени вытяжки Xf. При благоприятных условиях чем больше тем в большей степени распрямляются цепи, т. е тем выше Степень их ориентации. При неблагоприятных условиях с увеличением Лj происходит лишь утонение заготовки, а структура остается похожей на структуру типа в или г.
Изменение структуры аморфных полимеров при благоприятных условиях двухосной ориентации показано на рис 3 53.
При одновременной двухосной ориентации (рис. 3.53, в) участки макромолекул имеют направление, совпадающее с направлением действия растягивающей силы. При одинаковых степенях вытяжки в продольном и поперечном направлениях (^ = Х2) наблюдается симметричность структурных элементов в этих на] травлениях. Если А ф Х2, То и структура соответственно искажена: большая направленность цепей в сторону болы пей X. г
Рис. 3.53 Схема образования различных структур при двухосной ориентации аморфных полимеров: а — неориентированная структура; б — одноосная ориентация; в—одновременная двухосная ориент ация; г—последовательная двухосная ориентация, 1 —направление движения зажимов — 2— зажимы, удерживающие пленку от сужения
При неблагоприятных условиях (7, v) для ориентации структура в незначительно отличается от структуры а — образен лишь становится тоньше. В случае последовательной двухосной ориентации исходная одноосно-ориентированная структура б постепенно, по мере вытяжки в поперечном направлении, преобразуется в ст руктуру г. Решающим условием такого преобразования является удержание краев пленки г от сужения зажимами 2. Если края. не удерж ивать, то булет вновь образовываться структура б, но с расположением цепей вдоль растягивающей силы, т. е. перпендикулярно первоначальному расположению.
Цепи макромолекул / частично сохраняют первоначальную направленность, а часть их располагается в новом направлении, т. е. перпендикулярном первому. Благоприятные условия для второго этапа ориентации определяются величинами 7 и v2. В принципе их действие аналогично тому, какое они оказывают и при одноосной ориентации, но имеются существенные количественные отличия.
Термофиксация является заключительной стадиеи для кристаллизующихся полимеров. Цель термофикса ции — по возможности максимально снизить усадку изделий, эксплуатируемых при повышенных темиерату] >ах Термофиксация осуществляется при повышенных значениях 7 определенное время, причем образец должен находиться в зажимах, т. е. в несвободном состоянии Если об-
Раяец освобожден от зажимов, то при термофиксации произойдет его усадка, а ориентация цепей исчезнет. При термофиксации происходит кристаллизация цепей при сохранении их ориентированного состояния.
Для некристаллизующихся полимеров после ориентации производится лишь охлаждение с целью «замораживания» ориентированного состояния цепей. I Три повторном нагреве таких образцов в свободном состоянии происходит усадка, сопровождаемая разориента — цией цепей. При правильном выборе Ги v, благоприятствующих ориентации цепей полимера, и при достаточной степен и вытяжки изделия из таких полимеров имеют значительный уровень механических характеристик, намного превышающий таковой для изотропного образца.
Механические характеристики коне грукционных материалов и ориентированных полимеров [16] |
В табл. 3 5 приведены механические характеристики отдельных образцов в зависимости от способа их получения в ориентированном состоянии. Из этих данных видно, что реальная прочность широко распространенных изделий далека от предельных, расчетных величин, т. е имеется колоссальный ресурс прочности, заложенный природой в сам полимер, который Mi >I еще далеко не полно используем.
Таблица 3 5
|
Окончание таил. 3 5
Конструкционные и полимерные материалы |
Модуль упругости, ГПа |
Прочность при разрыве. МПа |
Стекловолокно |
120 |
500 |
Сталь углеродистая |
200 |
500 |
Алюминиевые сплавы |
70 |
У0-170 |
Примечание, прочность углеродных связей полимера в основной цепи составляет 1Я ООО М Па
Производство тары из полимерных пленок и листов29 ноября, 2012